常用试剂----四丁基氟化铵

【英文名称】Tetra-n-Butylammonium Fluoride

【分子式】 C16H36FN

【分子量】261.46

【CA登录号】[429-41-4]

【缩写和别名】TBAF， 氟化四正丁基铵

【物理性质】该试剂通常以水合物形式存在，如TBAF·3H2O，TBAF·xH2O。其中，TBAF·xH2O，mp 62~63 oC。1.0 mol/L THF标准溶液d 0.903 g/mL (25 oC)。质量分数为75%水溶液d 0.953g/mL (25 oC)。它溶于水、乙腈、THF。

【制备和商品】该试剂是通过氢氟酸水溶液与溴化四丁基铵的水溶液在离子交换树脂中反应制备而成。反应完毕后，将树脂用水反复洗涤，将洗脱液中水分蒸干即得油状产物。该商品试剂为三水合物或不同溶剂和不同浓度的标准溶液，例如1.0 mol/L的THF溶液、质量分数为75% 的水溶液等。

【注意事项】该试剂必须在通风橱中进行操作。

氟化四丁基铵(TBAF)[1]在反应中可解离为(n-Bu)4N+与F–离子。它是一类常用的氟代试剂，可取代硝基、卤素等基团，但其取代性能比氰基弱。它还是一类常用的去硅烷基试剂。

一、氟取代反应

TBAF 可用于绝大部分的氟取代反应。例如：由2-硝基-4-溴-吡啶制备2-氟-4-溴-吡啶 (式1)[2]。温和的反应条件和较高的反应产率是采用TBAF为氟代试剂的主要原因。

二、去硅烷基反应

TBAF 广泛用于去硅烷基的反应，这类反应通常可以在比较温和的条件下进行，且产率很高，是切断Si-O (式2)[3]、Si-C 等共价键的常用方法，也适用于杂原子(式3)[4]、羧基 (式4)[5] 的去硅烷基化反应。

TBAF广泛用于切断Si-C键，特别是与双键或三键相邻的sp2-C-Si与sp3-C-Si键 (式5)[6]。若将TBAF与过渡金属催化剂合用时，还可以使脱硅烷基反应与偶联反应同时进行 (式6)[7]。

三、催化亲核取代反应

TBAF 可以催化二硝基苯上的亲核取代反应，例如：对二硝基苯与三氟乙醇的反应 (式7)[8]。其催化机理是先用氟取代一个硝基，然后三氟乙醇的羟基亲核进 攻与氟相连的碳原子而得到目标产物。

参考文献

1. Amantini, D.; Beleggia, R.; Fringuelli, F.; Pizzo, F.; Vaccaro, L. J. Org. Chem., 2004, 69, 2896.

2. Kuduk, S. D.; DiPardo, R. M.; Bock, M. G. Org. Lett., 2005, 7, 577.

3. Wen, K.; Chow, S.; Sanghvi, Y. S.; Theodorakis, E. A. J. Org. Chem., 2002, 67, 7887.

4. Kimura, T.; Murai, T. J. Org. Chem., 2005, 70, 952.

5. Jonathan, C. T.; Carl, H. S.; Dennis, P. C. J. Am. Chem. Soc., 2005, 127, 5518.

6. Heitzman, C. L.; Lambert, W. T.; Mertz, E.; Shotwell, J. B.; Tinsley, J. M.; Va, P.; Roush, W. R. Org. Lett., 2005, 7, 2405.

7. Denmark, S. E.; Tymonko, S. A. J. Am. Chem. Soc., 2005, 127, 8004.

8. Tejero, I.; Huertas, I.; Gonzalez-Lafont, A.; Lluch, J. M.; Marquet, J. J. Org. Chem., 2005, 70, 1718.

本文转自：《现代有机合成试剂——性质、制备和反应》，胡跃飞等编著

一、 羟基硅醚保护及脱除

SEM保护胺基

TBS保护羧基

氟离子对Si-O键和Si-C键的断裂

二、 磺酸酯参与的氟化反应

三、 Hiyama交叉偶联反应

钯催化下有机硅试剂和有机卤代物或三氟甲磺酸酯进行交叉偶联的反应。反应中常常加入一种氟化物（TASF、TBAF）或碱（如氢氧化钠、碳酸钠）的活化试剂，在金属转移的时候形成活化的高配位的硅酸盐中间体，否则反应会很难进行。催化循环和Kumada偶联类似。